Национальная галерея размещается во дворце Пилотта, на piazza della Pilotta, примерно в 650 м на северо-запад от Соборной площади.
Коллекция картин, собранная герцогами Фарнезе была вывезена Карлом Бурбоном, сыном Елизаветы Пармской, в Неаполь (1734). Бурбоны унаследовали Парму по женской линии (Елизавета была единственной дочерью Одоардо Пармского), т.к. мужская линия дома Фарнезе пресеклась со смертью Антонио Пармского (1731). Герцогство унаследовал третий сын Елизаветы, дон Филиппо. Он не позволил вывезти знаменитую картину Корреджо «Богоматерь Сан-Джироламо», учредил Академию искусств (1752) и стипендии для молодых живописцев. Вскоре было положено начало новому собранию картин. В 1758 году сын дона Филиппо, дон Фердинандо, купил коллекцию готических тосканских картин. Из подарков, приобретений постепенно начала складываться новая коллекция. В наполеоновскую эпоху коллекция была вывезена в Париж, затем, в 1816 году она была возвращена в Парму. Герцогиня Мария-Луиза Австрийская повелела вновь повесить картины во дворце Пилотта, а также устроила салон для их размещения, носящий её имя. Герцогиня Мария-Луиза приобрела для своего собрания много частных коллекций.
Галерея обладает значительным собранием картин эпохи Возрождения: «Богоматерь смирения со святыми» кисти Фра Беато Анджелико и Дзаноби Строцци (1430-33), работы Чимы да Конельяно (начало 16 века), работы Корреджо (1522-30, самая знаменитая – «Богоматерь Сан-Джироламо»), рисунок с изображением женской головы Леонардо да Винчи (1508), «Турецкая невольница» Пармиджанино (1530).
Среди картин эпохи барокко и рококо есть произведения Аннибале Карраччи (конец 16 века), Лудовико Карраччи (1606-08, «Апостолы у гроба Господня»), Джованни Ланфранко (начало 17 века), работы Гверчино (середина 17 века), а также картины кисти Себастьяно Риччи (начало 18 века), Джамбаттисты Тьеполо (середина 18 века).
Среди работ зарубежных живописцев можно отметить следующие картины: «Исцеление слепого» (после 1752 года, Эль Греко), «Иов» (1652, Бартоломе Эстебан Мурильо), «Богоматерь с младенцем» (1621-25, Ван Дейк). В галерее есть также собрание картин 19 века.