На главной площади Орвието справа от кафедрального собора располагается комплекс папских дворцов, получивший своё название благодаря событиям середины 13 века, когда эти здания приютили нескольких пап – Урбана IV, Григория X, Мартина IV. Комплекс состоит из трёх частей: Папского дворца, Епископского дворца и дворца Солиано.
Папский дворец представляет собой старинную епископскую резиденцию и имеет очень древнюю историю. Первоначальное здание дворца было сооружено в 977 году папой Бенедиктом VII рядом с церковью Богоматери, которая располагалась справа от главного фасада собора. Дворец не раз перестраивался, расширялся и украшался его обитателями – папами, кардиналами, епископами. Современный облик он приобрёл в результате реконструкции 1290-х годов.
Декорация интерьеров дворца сохранилась лишь частично. Особое внимание необходимо обратить на готическую капеллу со стрельчатыми арками, сохранившуюся во дворце.
В настоящее время часть интерьеров Папского дворца занимает экспозиция Национального археологического музея, в собрании которого хранятся архитектурные фрагменты и предметы, найденные во время археологических раскопок на территории собора. Жемчужиной коллекции являются две античные гробницы этрусского времени, датируемые 4 веком до нашей эры.