Церковь святого Франциска примыкает к западу к дворцу Пикколомини. Это одна из самых ранних францисканских храмовых построек в Италии и единственный архитектурный памятник, сохранившийся от старого поселения Корсиньяно.
Церковь, покрытая двускатной крышей, была возведена в конце 13 века. Она имеет суровый аскетичный фасад, характерный для храмов ордена францисканцев. Над единственным порталом, увенчанным стрельчатым архивольтом на высоких тонких колонках, помещено небольшое круглое окно.
Церковь имеет один неф и стропильное перекрытие, тоже ставшее традиционным для францисканцев. Апсида перекрыта крестовым сводом на нервюрах. На стенах сохранились фрагменты фресок второй половины 14 века, приписываемые двум сиенским художникам Кристофоро ди Биндоччо и Мео ди Пьеро: «Благовещение», «Моление о чаше», «Распятие», «Святой Франциск принимает стигматы». «Распятие», написанное на доске, приписывается мастеру круга Сеньи ди Буонавентура, бывшему учеником Дуччо. В алтаре находятся произведения, вышедшие из мастерской Луки Синьорелли, «Богоматерь Милосердия» и «Святые Себастьян и Бернардин».